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仲醇聚氧乙烯醚硫酸鹽平衡和動(dòng)態(tài)表面張力及應(yīng)用性能研究(一)
來(lái)源:中國(guó)洗滌用品工業(yè) 瀏覽 303 次 發(fā)布時(shí)間:2024-10-24
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉是由脂肪醇醚經(jīng)三氧化硫硫酸化、氫氧化鈉中和后所得的一類(lèi)陰離子表面活性劑。以伯醇醚為原料制得聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)的制備技術(shù)在國(guó)內(nèi)已經(jīng)非常成熟,由于其產(chǎn)品性能優(yōu)越,目前已被廣泛應(yīng)用于清洗劑、勻染劑、滲透劑等領(lǐng)域和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品配方中,屬于第二大類(lèi)陰離子表面活性劑。2021年其在中國(guó)國(guó)內(nèi)產(chǎn)、銷(xiāo)量達(dá)到77.54萬(wàn)噸和76.31萬(wàn)噸,占當(dāng)年陰離子表面活性劑總產(chǎn)、銷(xiāo)量的50.84%和51.69%。由于A(yíng)ES的上游原料進(jìn)口依賴(lài)度較高,其價(jià)格受馬來(lái)西亞、印度尼西亞油脂產(chǎn)出國(guó)貿(mào)易和政策影響較為明顯,因此開(kāi)發(fā)本土原料資源制備脂肪醇醚硫酸鈉具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
仲醇及其衍生物具有良好的表面活性,在液體洗滌劑、紡織印染、農(nóng)藥乳化等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。仲醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(SAES)由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)越的耐堿性及滲透能力等性能,因而其物化及應(yīng)用性能的研究也備受關(guān)注。SAES的主要原料仲醇在合成技術(shù)上有較大的難度,目前市場(chǎng)上的仲醇及其衍生物仲醇醚主要來(lái)自日本觸媒化學(xué)和美國(guó)陶氏化學(xué),江蘇賽科是目前國(guó)內(nèi)唯一實(shí)現(xiàn)仲醇工業(yè)化生產(chǎn)的企業(yè)。因此,目前國(guó)內(nèi)有關(guān)仲醇醚硫酸鈉的研究鮮有報(bào)道。
本文主要對(duì)SAES的光學(xué)微流變性、傾點(diǎn)、平衡和動(dòng)態(tài)表面張力、鋪展性等物化、表面和應(yīng)用性能進(jìn)行了研究,并與AES的性能進(jìn)行了對(duì)比,以豐富SAES的理論研究,并為其在應(yīng)用領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用提供相關(guān)理論數(shù)據(jù)。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1試劑與儀器
化學(xué)試劑:仲醇聚氧乙烯醚(SAE,烷基鏈長(zhǎng)C12-14,EO數(shù)為3,江蘇賽科化學(xué)有限公司),仲醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(SAES,烷基鏈長(zhǎng)C12-14,EO數(shù)為3,實(shí)驗(yàn)室自制,伯醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES,烷基鏈長(zhǎng)C12-14,EO數(shù)為3,中輕化工股份有限公司)。為了對(duì)SAES和AES進(jìn)行更好的對(duì)比,分別對(duì)上述硫酸鹽產(chǎn)品加入無(wú)水乙醇除無(wú)機(jī)鹽,濾液收集后用石油醚多次萃取,除去未硫酸化物、水相經(jīng)旋蒸除水后得到黃色黏稠狀物。
根據(jù)GB/T 5173-2018《表面活性劑洗滌劑陰離子活性物含量的測(cè)定直接兩相滴定法》對(duì)其陰離子活性物含量進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)GB/T 6366-2012《表面活性劑無(wú)機(jī)硫酸鹽含量的測(cè)定滴定法》對(duì)其無(wú)機(jī)硫酸鹽含量進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)GB/T 13530-2023《乙氧基化烷基硫酸鈉試驗(yàn)方法》對(duì)其未硫化物含量進(jìn)行測(cè)定。其中,SAES中陰離子活性物含量為92.6%,無(wú)機(jī)硫酸鹽含量為0.06%,未硫化物含量為1.9%,其余為水分;AES中陰離子活性物含量為93.1%,無(wú)機(jī)硫酸鹽含量為0.05%,未硫化物含量為1.7%,其余為水分。
實(shí)驗(yàn)儀器:Rheolaser Master光學(xué)微流變儀(法國(guó)Formulaction公司),表面張力儀(芬蘭Kibron公司),BP100型最大泡壓法表面張力測(cè)定儀(芬蘭Kibron公司),DSA25型接觸角測(cè)量?jī)x(德國(guó)KüRSS公司),Turbiscan Tower穩(wěn)定性分析測(cè)試儀(法國(guó)Formulaction公司)。
1.2物化性能測(cè)定
1.2.1光學(xué)微流變
使用Rheolaser Master光學(xué)微流變儀對(duì)質(zhì)量濃度為30%的SAES和AES進(jìn)行黏彈性測(cè)定。將20 mL液體樣品放入微流變儀專(zhuān)用樣品池中,25℃下掃描2 h進(jìn)行測(cè)定。彈性因子(elasticity index,EI)和宏觀(guān)黏度因子(macroscopic viscosity index,MVI))由Rheosoft Master1.4.0.1軟件記錄。
1.2.2平衡表面張力
用二次蒸餾水配制一定濃度的SAES和AES溶液,靜置過(guò)夜后待用。在(25±0.1)℃時(shí),采用連續(xù)吊環(huán)法測(cè)定其表面張力。二次蒸餾水的表面張力在(72.0±0.3)mN/m范圍之內(nèi),每次測(cè)試前都要先測(cè)量二次蒸餾水的表面張力來(lái)檢驗(yàn)樣品池內(nèi)是否殘留表面活性物質(zhì)。cmc由表面張力對(duì)濃度曲線(xiàn)的轉(zhuǎn)折點(diǎn)確定。
1.2.3動(dòng)態(tài)表面張力
用二次蒸餾水配制不同濃度的SAES和AES溶液,靜置過(guò)夜后待用。采用德國(guó)KüRSS公司的最大泡壓法表面張力測(cè)定儀測(cè)定各樣品在不同濃度下的動(dòng)態(tài)表面張力曲線(xiàn),測(cè)定溫度為(25±0.1)℃,測(cè)量的有效表面時(shí)間為10~200 s。
1.2.4鋪展性
用二次蒸餾水配制不同濃度的SAES和AES,靜置過(guò)夜后待用。在(25±0.1)℃時(shí),采用DSA25型接觸角測(cè)量?jī)x,通過(guò)對(duì)不同濃度樣品水溶液在石蠟?zāi)ど系膭?dòng)態(tài)接觸角的測(cè)定對(duì)其鋪展性進(jìn)行分析。
1.2.5潤(rùn)濕性
參考GB/T 11983-2008《表面活性劑潤(rùn)濕力的測(cè)定浸沒(méi)法》,采用帆布沉降法對(duì)樣品的潤(rùn)濕性進(jìn)行測(cè)定。將1 g/L樣品溶液倒入1 000 mL燒杯中,在25℃時(shí),把直徑為30 mm的圓帆布片用浸沒(méi)夾夾住,浸入試樣液,帆布片進(jìn)入溶液時(shí)立即開(kāi)始計(jì)時(shí),帆布片開(kāi)始下沉?xí)r記為終點(diǎn)。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試3次,取平均值。
1.2.6起泡性和穩(wěn)泡性
使用穩(wěn)定性分析測(cè)試儀對(duì)SAES和AES進(jìn)行起泡性和穩(wěn)泡性測(cè)定。將1 g/L的20 mL樣品放入測(cè)量池內(nèi),25℃時(shí)每25 s掃描一次,共掃描3 h進(jìn)行測(cè)定。
1.2.7乳化性
采用量筒法對(duì)樣品的乳化性能進(jìn)行測(cè)定。將1 g/L表面活性劑水溶液40 mL和等體積的液體石蠟置于100 mL具塞量筒中,上下劇烈振蕩5次,靜置1 min,重復(fù)5次,記錄分出10 mL水所需的時(shí)間。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試5次,取平均值。
1.2.8耐鹽耐堿性
取1 mL的1 g/L樣品溶液于10 mL比色管中,加入一定濃度(固定濃度最大為300 g/L)不同體積的NaCl/NaOH溶液(梯度可選1 mL,2 mL,3 mL,4 mL,5 mL,6 mL,7 mL,8 mL,9 mL),最后補(bǔ)加去離子水,保持總體積量為10 mL。將比色管上下倒置10次(每次控制在2 s左右),25℃下靜置2 h,觀(guān)察比色管內(nèi)溶液的渾濁程度。采用UV-1601型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)試不同鹽/堿濃度樣品溶液在600 nm處的透光率,透過(guò)率>80%的鹽/堿濃度(g/L)即為該表面活性劑濃度下的最大耐鹽/堿度。