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我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)基本狀況以及國(guó)產(chǎn)墨水與進(jìn)口墨水性能的比較
來(lái)源:黃惠寧 瀏覽 2551 次 發(fā)布時(shí)間:2022-10-14
摘要:本文簡(jiǎn)單闡述了陶瓷墨水的生產(chǎn)工藝流程及性能控制、我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)基本狀況、主要國(guó)產(chǎn)墨水性能的簡(jiǎn)介,以及國(guó)產(chǎn)墨水與進(jìn)口墨水性能的比較。實(shí)踐證明,我國(guó)陶瓷墨水的生產(chǎn)能力約為1.1~2.2萬(wàn)噸/年,近兩年內(nèi)將達(dá)到4萬(wàn)噸/年左右。產(chǎn)需正趨于平衡,國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水的市場(chǎng)價(jià)值(容量)將達(dá)到90~180億人民幣,國(guó)產(chǎn)墨水的市場(chǎng)比例將從目前的20%~30%,迅速上升到40%以上,因此,國(guó)產(chǎn)墨水大有希望!
1、引言
我國(guó)陶瓷墨水實(shí)驗(yàn)研發(fā)始于2000年,但真正企業(yè)研發(fā)從2008年以后,經(jīng)過(guò)幾年時(shí)間的技術(shù)攻關(guān)、建廠、中試及大生產(chǎn)檢驗(yàn)等步驟,目前,我國(guó)大約有7家企業(yè)可規(guī)?;a(chǎn)陶瓷墨水,可供瓷磚企業(yè)生產(chǎn)使用的墨水品種有6~8種。其生產(chǎn)能力約為1000~2000 t/月。目前,我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)大約有16~17家,這些企業(yè)大多數(shù)集中在廣東省,僅佛山市就占了有11家。此外,山東有2~3家企業(yè);江西有1家企業(yè);福建正在籌建;四川產(chǎn)區(qū)和遼寧產(chǎn)區(qū)暫無(wú)生產(chǎn)企業(yè),正在中試計(jì)劃有5~6家,已在瓷磚企業(yè)生產(chǎn)線成功應(yīng)用的墨水企業(yè)有6~7家。
2、陶瓷墨水生產(chǎn)工藝流程及性能指標(biāo)
2.1、陶瓷墨水生產(chǎn)工藝流程
我國(guó)陶瓷墨水技術(shù)主要采用“球磨分散法”,其生產(chǎn)工藝流程如圖1所示
(1)陶瓷色料的選料
陶瓷色料經(jīng)加工,細(xì)度達(dá)到D90=3~6μm,結(jié)晶度較好,陶瓷墨水的發(fā)色力取決于所選色料的品質(zhì)及含量,所以陶瓷色料的品質(zhì)非常重要。
(2)混料
混料是將陶瓷色料、溶劑、分散劑、添加劑等物料按配方比例混合。
(3)過(guò)濾
過(guò)濾是生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié),一般采用多級(jí)過(guò)濾工藝,最后一級(jí)過(guò)濾采用過(guò)濾精度達(dá)到1~2μm的微孔膜,確保陶瓷墨水內(nèi)色料顆粒尺寸在可控范圍內(nèi)。
2.2、陶瓷墨水品質(zhì)控制
陶瓷墨水品質(zhì)的控制標(biāo)準(zhǔn)如圖2所示。
(1)氣流分級(jí)處理后的色料粒徑分布為D90≤5μm;
(2)色料研磨細(xì)度控制:普黃D50≤700 nm、桃紅D50≤450 nm、其他品種D50≤300 nm;
(3)墨水粘度控制:墨水粘度適合于XAAR噴頭的粘度為13 mPa·s(45℃)。適合于Spectrao噴頭的粘度為9 mPa·s(45℃);
(4)懸浮穩(wěn)定性控制:2500 r/min分離15 min;
(5)墨水過(guò)濾控制:絕對(duì)精度1μm。
2.3、陶瓷墨水主要性能指標(biāo)
陶瓷墨水的主要性能指標(biāo)如表1所示。
我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)大多過(guò)去是生產(chǎn)陶瓷色料,目前,我國(guó)經(jīng)過(guò)自主研發(fā),改進(jìn)生產(chǎn)符合墨水要求的陶瓷色料,同時(shí)不斷學(xué)習(xí)西班牙陶瓷墨水的技術(shù),引進(jìn)德國(guó)的納米粉碎設(shè)備與有機(jī)溶劑,使得陶瓷墨水開(kāi)始走向國(guó)產(chǎn)化。國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水研發(fā)的主要路線是:分析國(guó)外墨水組成、優(yōu)化原材料、引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)設(shè)備,自主生產(chǎn),也有少數(shù)個(gè)別企業(yè)與意大利或西班牙企業(yè)合作研發(fā)生產(chǎn)。值得關(guān)注的是中國(guó)制釉公司在臺(tái)灣研發(fā)生產(chǎn)陶瓷墨水,在大陸企業(yè)中已推廣使用,這也是我國(guó)最早通過(guò)英國(guó)XAAR噴頭論證的陶瓷墨水。此外,廣東道氏也正在與英國(guó)XAAR公司合作進(jìn)行墨水論證工作,國(guó)內(nèi)的墨水企業(yè)一般都采用與噴墨設(shè)備制造廠合作進(jìn)行墨水的檢驗(yàn)論證工作,其專業(yè)性、可靠性與指導(dǎo)性都還有待提升。
目前,國(guó)產(chǎn)墨水企業(yè)在技術(shù)創(chuàng)新方面較好的企業(yè)有道氏、明朝、伯陶(康立泰)等,這些企業(yè)在陶瓷墨水組成與制備工藝技術(shù)方面申請(qǐng)了相關(guān)的發(fā)明專利,而且道氏與明朝科技分別還有兩項(xiàng)專項(xiàng)授權(quán)。因此,在學(xué)習(xí)仿制的過(guò)程中進(jìn)行創(chuàng)新是一條快速的成長(zhǎng)之路。
3、我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)基本狀況
我國(guó)陶瓷墨水生產(chǎn)企業(yè)的基本情況如表2所示。
由表2可知,中國(guó)大約有5個(gè)企業(yè)國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水進(jìn)入了陶瓷磚企業(yè)上線生產(chǎn)。其他企業(yè)仍處于中試、研發(fā)、改進(jìn)、生產(chǎn)試驗(yàn)階段。我國(guó)目前自主陶瓷墨水的生產(chǎn)能力約1000~2000 T/月,兩年內(nèi)可能會(huì)快速達(dá)到3000~4000 T/月的規(guī)模。
由于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)比較大,所以目前國(guó)內(nèi)不少陶瓷墨水企業(yè)都在擴(kuò)大生產(chǎn)能力,這些企業(yè)主要有邁瑞思,擴(kuò)大到180~225 T/月、道氏科技,擴(kuò)大到500 T/月、伯陶,擴(kuò)大到200 T/月、匯龍,擴(kuò)大到250 T/月等。加上新企業(yè)的投產(chǎn),進(jìn)入2014年國(guó)產(chǎn)墨水的生產(chǎn)供應(yīng)能力將進(jìn)一步上升。
3.1、我國(guó)陶瓷墨水的市場(chǎng)與價(jià)格
在2009~2013年,國(guó)內(nèi)陶瓷磚墨水市場(chǎng)仍然以進(jìn)口墨水占主導(dǎo),但這種局面將不斷改變,國(guó)產(chǎn)墨水的市場(chǎng)在2013年、2014年以及未來(lái)會(huì)不斷上升,從15%增加到20%~30%、30%~40%,以及40%以上。樂(lè)觀預(yù)測(cè),不久國(guó)產(chǎn)墨水的占有率會(huì)超過(guò)進(jìn)口墨水。2013年國(guó)內(nèi)墨水市場(chǎng)分布情況如圖3所示。
3.2、陶瓷墨水價(jià)格變化
近幾年,陶瓷墨水價(jià)格變化如表3所示。
由表3可知,2013年個(gè)別品種已低于150元/kg,有些品種價(jià)格仍會(huì)較高(如:仿金/仿銀等)。自2009年起,陶瓷墨水的價(jià)格總體呈下降的趨向,隨著國(guó)產(chǎn)墨水生產(chǎn)企業(yè)增多及數(shù)量增大,墨水價(jià)格將進(jìn)一步下降。預(yù)測(cè)到2014年年底,部分墨水品種的價(jià)格將下降到100元/kg左右。其墨水價(jià)格與時(shí)間的變化如圖4所示。
3.3、陶瓷墨水品種
國(guó)產(chǎn)墨水一般可以穩(wěn)定提供4~6個(gè)品種的顏色,其國(guó)產(chǎn)墨水所能發(fā)色的顏色系列如圖5所示。
目前,這些墨水主要適合于有釉瓷質(zhì)地磚(1200℃,E<0.5%)、二次燒陶質(zhì)墻磚(1150~1170℃,E>10%)。而適用于三度燒的陶瓷墨水已經(jīng)有8個(gè)品種。但發(fā)色正、發(fā)色深的紅色和黃色尚未進(jìn)入生產(chǎn)與應(yīng)用。
3.4、陶瓷墨水市場(chǎng)容量估算
例如:設(shè)3000臺(tái)機(jī)投入生產(chǎn)(目前按3000條釉線,每條線配一臺(tái)噴墨印刷機(jī)),每臺(tái)機(jī)年消費(fèi)墨水分別按10 T、12 T、14 T計(jì)算。那么所需要消耗的墨水為:
3000×10=3.0萬(wàn)噸;
3000×12=3.6萬(wàn)噸;
3000×14=5.2萬(wàn)噸;
假設(shè)瓷磚年產(chǎn)量為100億m2,其中:
(1)30%用噴墨生產(chǎn),30億m2,6~18克/m2,1.8~5.4萬(wàn)噸/年;
(2)40%用噴墨生產(chǎn),40億㎡,6~18克/m2,2.4~7.2萬(wàn)噸/年;
(3)50%用噴墨生產(chǎn),50億m2,6~18克/m2,3.0~9.0萬(wàn)噸/年;
(4)60%用噴墨生產(chǎn),60億m2,6~18克/m2,3.6~10.8萬(wàn)噸/年。
因此,中國(guó)陶瓷墻地磚生產(chǎn)用陶瓷墨水市場(chǎng)容量預(yù)計(jì)每年為3~9萬(wàn)噸。如果價(jià)格按15~20萬(wàn)元/噸計(jì)算,中國(guó)陶瓷墨水市值約為90~180億人民幣。
3.5、影響國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水應(yīng)用推廣的因素
影響國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水應(yīng)用推廣的因素如圖6所示。
由圖6可知,目前影響國(guó)產(chǎn)墨水市場(chǎng)占有率的主要因素是質(zhì)量穩(wěn)定性與消費(fèi)心理。
4、主要國(guó)產(chǎn)墨水性能的簡(jiǎn)介
4.1、佛山邁瑞思(MRIS)墨水
佛山市邁瑞思科技有限公司2013年2月成立,日生產(chǎn)陶瓷墨水為4~5 T,約120~150 T/月,計(jì)劃擴(kuò)大生產(chǎn)能力到180~225 T/月。2012年9月正式在陶瓷生產(chǎn)線上使用,2013年已擴(kuò)展到50臺(tái)以上使用。其墨水的性能指標(biāo)如表4所示。
4.2、廣東道氏科技墨水
道氏墨水生產(chǎn)能力:200 T/月,11個(gè)月×200 T/月=2200 T/年。道氏墨水工廠設(shè)計(jì)能力為500 T/月。2009-2010年間主力研發(fā),2011年開(kāi)始投產(chǎn),2012年已有>100臺(tái)機(jī)開(kāi)始使用,2013年>200臺(tái)。其墨水的主要性能指標(biāo)如表5所示。
4.3、佛山康立泰—伯陶墨水
其墨水的主要理化指標(biāo)如表6所示。
4.3.1、墨水的性能特點(diǎn)
(1)墨水理化指標(biāo)合理,適用于國(guó)內(nèi)所有噴墨打印機(jī)和不同的噴頭。
(2)打印性能優(yōu)異,不拉線,不堵噴頭。
(3)顏色正、發(fā)色強(qiáng),寬泛的燒成色彩范圍和廣泛的產(chǎn)品適應(yīng)性:墻磚、地磚、腳線磚。
(4)墨水懸浮穩(wěn)定性好、不易沉淀、壽命長(zhǎng)。
(5)與主流墨水有良好的兼容性、保證無(wú)間歇轉(zhuǎn)換,節(jié)省時(shí)間,節(jié)約成本。
(6)環(huán)保配方產(chǎn)品無(wú)臭味,進(jìn)口原料為墨水的穩(wěn)定提供保證。
4.3.2、墨水的顏色特點(diǎn)
(1)棕色
伯陶墨水的棕色發(fā)色深、色調(diào)純正。在微晶磚和全拋磚中,能夠應(yīng)用棕色中的紅色元素和棕色元素來(lái)使設(shè)計(jì)更具有層次感,色調(diào)豐富,提供普通棕色和深棕色墨水。
(2)黃色
黃色一直是康立泰的強(qiáng)項(xiàng)伯陶墨水的黃色在地磚生產(chǎn)中高溫不失色,墻磚中發(fā)色鮮艷明亮,提供普通黃色和深黃色墨水。
(3)黑色
伯陶墨水黑色發(fā)色純正,不偏藍(lán)和紅。而市場(chǎng)上的黑色墨水多數(shù)偏藍(lán),很容易使得圖案發(fā)暗和發(fā)綠。
(4)藍(lán)色
伯陶藍(lán)色墨水發(fā)色純正,發(fā)色深,提供普通天藍(lán)色和帶紫色的深藍(lán)色墨水。
(5)桔色
伯陶桔色墨水黃值高,發(fā)色鮮艷。
4.3.3、墨水研制的技術(shù)特點(diǎn)
(1)建立一套有效的統(tǒng)計(jì)過(guò)程控制參數(shù)SPC(Statistical Process Control Parameters)墨水質(zhì)量控制體系,主要控制墨水的理化性能,打印性能和發(fā)色強(qiáng)度。SPC系統(tǒng)控制是保證墨水質(zhì)量穩(wěn)定的關(guān)鍵。
(2)良好的穩(wěn)定性可長(zhǎng)達(dá)六個(gè)月的保質(zhì)期。
(3)獲得國(guó)內(nèi)主流噴墨打印設(shè)備廠商的測(cè)試認(rèn)證。
(4)擁有國(guó)內(nèi)第一家市級(jí)墨水技術(shù)工程中心—佛山市陶瓷數(shù)碼噴墨技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心,提供強(qiáng)大的技術(shù)服務(wù)支持。
4.3.4、伯陶墨水的發(fā)展經(jīng)歷
伯陶墨水的發(fā)展主要經(jīng)歷了三個(gè)階段,研發(fā)試生產(chǎn)階段,第一代墨水和環(huán)保型第二代墨水。
(1)2011年11月-2013年02月,經(jīng)過(guò)一年多的研發(fā)完成試驗(yàn)、中試和大機(jī)打印,順利實(shí)現(xiàn)墨水的規(guī)?;a(chǎn)和上線測(cè)試工作
(2)2013年03-2013年09月,從2013年3月正式推出第一代伯陶墨水5個(gè)顏色(黃色、棕色、桔色、藍(lán)色和黑色),經(jīng)過(guò)半年多的檢驗(yàn),調(diào)整色料生產(chǎn)和優(yōu)化溶劑配方,開(kāi)發(fā)出第二代環(huán)保型墨水。
(3)2013年10月-至今,推出第二代環(huán)保溶劑型墨水,并在原有5色基礎(chǔ)上增加3個(gè)品種,如:深黃、深棕和深藍(lán)色,滿足了不同客戶的需求。
4.4、佛山萬(wàn)興陶瓷墨水
2012年,萬(wàn)興研發(fā)的陶瓷墨水成功推上了市場(chǎng),目前已有10個(gè)品種的陶瓷墨水。其墨水的性能指標(biāo)如表7所示。
4.5、佛山柏華科技墨水
柏華科技墨水的主要性能指標(biāo)如表8所示。
山東匯龍研發(fā)的墨水有兩種系列,一種是極性墨水系列;一種是非極性墨水系列。其墨水的性能指標(biāo)及優(yōu)勢(shì)分別如圖7、圖8所示。
5、國(guó)產(chǎn)墨水與進(jìn)口墨水的品質(zhì)比較
5.1、國(guó)產(chǎn)墨水與進(jìn)口墨水性能指標(biāo)與顆粒度分布的比較
本文選擇佛山兩種國(guó)產(chǎn)墨水品牌的產(chǎn)品,分別與進(jìn)口墨水的品質(zhì)進(jìn)行比較。其中,國(guó)產(chǎn)墨水A與進(jìn)口墨水的性能比較如表9所示。不同顏色的國(guó)產(chǎn)墨水的顆粒度分布與進(jìn)口墨水顆粒度分布的比較如圖9所示。
由圖9可知,國(guó)產(chǎn)墨水的粒度分布更窄,更有利于墨水的發(fā)色。
5.2、國(guó)產(chǎn)墨水B與進(jìn)口墨水的粘度對(duì)比
國(guó)產(chǎn)墨水B與進(jìn)口墨水的粘度性能比較如表10所示。
由表10可知,各種墨水粘度比較接近,差別不大。國(guó)產(chǎn)墨水B各種顏色的粘度比較平均,有利于使用時(shí)統(tǒng)一調(diào)節(jié)噴墨機(jī)噴頭的工作參數(shù)。
5.3、國(guó)產(chǎn)墨水的懸浮穩(wěn)定性
陶瓷墨水由于懸浮的色料顆粒比重遠(yuǎn)大于溶劑,而其顆粒細(xì)度又比較粗,沒(méi)有細(xì)化到可以穩(wěn)定懸浮的膠體量級(jí),墨水在存放過(guò)程中其沉淀問(wèn)題是很難避免的。通過(guò)引入適當(dāng)?shù)奶砑觿?,讓墨水具備適量的正觸變性,是減緩墨水沉淀的有效途徑。墨水的沉降有三種典型情況,一種是快速的整體沉降,墨水靜置一段時(shí)間后,固液界面下移,即固相占據(jù)的體積整體收縮,表面析出固含量很少或不含色料的溶劑,而容器底部不產(chǎn)生沉淀;第二種是緩慢的整體沉降,前述的過(guò)程進(jìn)行得非常緩慢;第三種觀察不到固液界面整體下移,而是在容器底部出現(xiàn)局部的固體沉淀。一般具有較強(qiáng)正觸變性的墨水為第一種沉淀模式,具有較弱正觸變的墨水為第二種沉淀模式,而完全沒(méi)有觸變性的墨水屬于后一種沉淀模式。通過(guò)適量引入某些添加劑,可以產(chǎn)生弱的正觸變性,使墨水的沉降避免第二種沉降模式,減緩使用中的沉淀堵管或噴頭長(zhǎng)期不用時(shí)的堵噴孔現(xiàn)象。
國(guó)產(chǎn)墨水B通過(guò)優(yōu)化配方組成,引入進(jìn)口的添加劑,使國(guó)產(chǎn)墨水B具有弱的正觸變性,最大限度降低色料顆粒的沉降速度,即使長(zhǎng)時(shí)間存放產(chǎn)生少量的沉淀,經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的搖動(dòng)也能實(shí)現(xiàn)良好的再分散。
5.4、國(guó)產(chǎn)墨水的發(fā)色力
國(guó)產(chǎn)墨水B在研磨過(guò)程中采取了多級(jí)研磨方式,在不同的細(xì)度范圍采取不同的研磨措施,最后得到的陶瓷墨水中顆粒過(guò)細(xì)而發(fā)色不好的色料顆粒含量很少。絕大多數(shù)色料顆粒的細(xì)度均處于發(fā)色良好的粒徑范圍,使墨水總體發(fā)色能力較強(qiáng),其中,黃色、桔色等顏色的墨水發(fā)色優(yōu)于進(jìn)口產(chǎn)品,其他顏色墨水的發(fā)色和進(jìn)口產(chǎn)品相當(dāng)。
6、小結(jié)
經(jīng)過(guò)五年左右時(shí)間的發(fā)展,我國(guó)陶瓷墨水產(chǎn)業(yè)由發(fā)展初期步入了成長(zhǎng)期,國(guó)產(chǎn)墨水的品質(zhì)與穩(wěn)定性顯著提高,使用量也在明顯增長(zhǎng)。國(guó)產(chǎn)墨水品質(zhì)與進(jìn)口墨水相當(dāng),部分指標(biāo)優(yōu)于進(jìn)口。目前,我國(guó)大約有16家以上的陶瓷墨水的研發(fā)上產(chǎn)企業(yè),大約有7家企業(yè)的墨水在陶瓷磚企業(yè)中生產(chǎn)使用。我國(guó)陶瓷墨水的生產(chǎn)能力約為1.1~2.2萬(wàn)噸/年,近兩年內(nèi)將達(dá)到4萬(wàn)噸/年左右。產(chǎn)需正趨于平衡,國(guó)產(chǎn)陶瓷墨水的市場(chǎng)價(jià)值(容量)將達(dá)到90~180億人民幣,國(guó)產(chǎn)墨水的市場(chǎng)比例將從目前的20%~30%,迅速上升到40%以上,因此,國(guó)產(chǎn)墨水大有希望!