2.7烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱穩(wěn)定性

圖9所示為熱質(zhì)量損失結(jié)果。從圖9可見：烷基吡喃木糖苷6a~6i均只有1個質(zhì)量損失臺階，起始分解溫度分別為157.9，177.3，172.6，162.3，164.1，169.5，151.7，170.4和208.9℃左右，最大分解速率時的溫度依次為283.2，287.8，296.6，257.9，290.4，286.1，301.9，262.7和339.8℃。糖苷6a~6i熱分解完時的溫度分別為303.1，298.1，329.6，365.5，320.4，340.2，332.0，374.6和356.2℃?？傎|(zhì)量損失率為94.9%，89.9%，91.0%，91.9%，95.3%，96.6%，89.6%，88.5%和91.5%。結(jié)果表明：合成的烷基吡喃木糖苷在150℃以下是穩(wěn)定的。

2.8烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱致液晶性

作為“軟物質(zhì)”(soft matter)的生物脂類通過自組裝和自組織過程形成超分子液晶特征的動態(tài)變化的生物膜發(fā)揮其生物功能作用，葡萄糖腦苷脂等許多具有液晶性能的天然糖脂作為細(xì)胞膜的組分與生物活性和疾病的成因有關(guān)。本研究利用偏光顯微鏡直接考察不同鏈長的烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6i的熱致液晶行為。當(dāng)烷基木糖苷處于液晶相時，可依賴其分子間相互作用采用自組裝和自組織模式形成氫鍵強作用的糖環(huán)層和憎水弱作用的烷基鏈層依次相間排列，自發(fā)組裝成層狀、條紋、鑲嵌、平行排列的織構(gòu)。

具有液晶特征的化合物因加熱而呈現(xiàn)所謂的“雙熔融轉(zhuǎn)變”的相變現(xiàn)象，當(dāng)加熱達(dá)到其熔點(p)時，結(jié)晶性的固態(tài)首先轉(zhuǎn)變成半透明的液晶態(tài)，接著在較高的溫度(p)下轉(zhuǎn)變成各向同性的清亮的液態(tài)。表5所示為木糖苷的相轉(zhuǎn)變溫度。從表5可見：烷基-β-D-吡喃木糖苷屬于一頭一尾(one head one tail)或一頭組一鏈(one head group-one chain)且呈現(xiàn)多態(tài)性的雙親吡喃糖苷分子，在加熱時其相變發(fā)生在相對較小的溫度區(qū)間，但都出現(xiàn)了液晶相，且當(dāng)疏水性烷基碳鏈長度為6時，烷基-β-D-吡喃木糖苷相變溫度之差(Δ)較大，其他的都比較接近。在木糖苷中，烷基有助于提升分子取向的穩(wěn)定性，且這種穩(wěn)定性對液晶相的生成是必要的。但由于烷基-β-D-吡喃木糖苷為環(huán)狀的糖苷只有3個游離羥基，比烷基--D-吡喃葡萄糖苷少了親水性頭部的糖環(huán)上的羥甲基，也比木糖醇的十二烷基單醚少了1個游離的羥基，清亮點p不高，所以，得到的烷基-β-D-吡喃木糖苷具有液晶相，但相變溫度范圍(?=p?p)較窄，液晶相的穩(wěn)定性較弱。

表5木糖苷的相轉(zhuǎn)變溫度

3結(jié)論

1)三氯乙酰亞胺酯法具有高度立體選擇性、克服了溴代糖法存在的重金屬污染的弊端，采用此法，以木糖為原料，通過全乙?；?、選擇性1-位脫保護、轉(zhuǎn)變成三氯乙酰亞胺酯、偶聯(lián)、脫保護共計5步反應(yīng)，合成了9種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)，并系統(tǒng)地測定了其溶解性、溶解焓、表面張力、乳化性、發(fā)泡力、泡沫穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性及熱致液晶性。

2)所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在水中的溶解性比較好，且糖苷6d(=7)和糖苷6e(=8)的溶解焓最大。糖苷6e(=8)和6f(=9)能使表面張力下降到較低值，表面活性較強，糖苷6e(=8)使表面張力降低到最低值，即能力最強；糖苷6f(=9)使表面張力下降到一定值時所需的濃度最小，即效率最高。糖苷6f(=9)對苯和菜籽油的乳化能力最強。糖苷6e(=8)和6f(=9)的起泡力和泡沫穩(wěn)定性均較好。

3)所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在150℃以下是穩(wěn)定的，且液晶相變溫度范圍較窄。其有關(guān)應(yīng)用、細(xì)胞毒性與結(jié)構(gòu)改造等構(gòu)效關(guān)系有待于進(jìn)一步研究。